الجذور الحرة :: الجذور ::

فى الكيمياء
الجذور الحرة (الجذور) هى عبارة عن ذرات أو جزيئات بها إلكترونات غير زوجية أو بها غلاف مفتوح. وهذه الإلكترونات الغير مزدوجة (الفردية) غالبا ما تكون نشيطة, ولذلك فإنها تلعب دور فى التفاعلات الكيميائية. فتلعب الجذور دورا فى تفاعلات الإحتراق, كيمياء الغلاف الجوي, البلمرة, كيمياء البلازما, الكيمياء الحيوية, وعديد من التفاعلات الكيميائية الأخرى. وتستخدم كل من "الجذور الحرة" و"الجذور" يستخدما بالتبادل, وعموما فإن الجذر الحر يمكن أن يقع في مصيدة مذيب أو أن يكون مترابط. وتاريخيا فإن, الجذر كانت تستخدم كمرجع لمجموعة من الذرات التي لا تتغير خلال التفاعل, ولكن هذا الإستخدام للمصطلح جذر لم يعد يستخدم هذه الأيام. وقد كان أول جذر حر عضوي يتم التعرف عليه هو (جذر ترايفينيل ميثيل) عن طريق موسي جومبيرج في عام 1900

وصف الجذور الحرة في التفاعلات الكيميائية
يتم تمثيل الجذر الحر في المعادلات الكيميائية عن طريق نقطة توضع أعلى يمين رمز العنصر الذري أو المعادلة الجزيئية للجزي كالتالي:

كما أن آليات سير التفاعل بالنسبة للجذور تكون في إتجاه واحد لتوضح إنتقال إلكترون وحيد.

Cl2 + hν → 2 Cl

التسمية
تلعب الجذور فى الكيمياء دورا فى التفاعلات الآتية: إضافة جذر, وإستبدال جذر كوسيط نشيط. وغالبا ما تنقسم التفاعلات التى تتضمن الجذور إلى ثلاث مراحل: البداية, الإنتشار, الإنتهاء.

تفاعلات البداية هى التى ينشأ عنها زيادة فى عدد الجذور الحرة. وقد تتضمن تكون جذور حرة من فئات ثابتة مثل التفاعل رقم 1 بالأعلى, أو قد تتضمن تفاعل الجذور الحرة مع فئات ثابتى لتكوين مزيد من الجذور الحرة.
تفاعلات الإنتشار وهى التى تتضمن تفاعلات الجذور الحرة بحيث أن العدد النهائي للجذور الحرة يظل كما هو.
تفاعلات الإنتهاء وهى التى بنشأ عنها قلة عدد الجذور الحرة. وغالبا ما تتضمن إتحاد جذرين لتكوين فئات أكثر ثباتا, فمثلا: 2Cl•→ Cl2.

تكون الجذور الحرة
kJ/mol, ويعرف ذلك على أنه طاقة التفكك المتماثلة وغالبا ما يختصر إلى DH°.

تتأثر طاقة الرابطة بين الذرتين المرتبطتين تساهميا ببناء الجزيء ككل, وليس فقط بصفات الذرات المفردة, وعندم تتطلب الجذور طاقة أكثر للتكون فإن هذا ينتج جذور أقل ثباتا من الجذور التى تتطلب طاقة أقل. ويحدث تكسر الرابطة المتماثل غالبا ما يحدث بين ذرتين لهما نفس السالبية الكهربية. وغالبا ما يحدث هذا فى الكيمياء العضوية بين رابطة O-O فى البيروكسيدات, أو فى الروابط O-N.

وعموما فإن, خطوة الإنتشار تكون طاردة للحرارة. كما أن الفئات الناتجة تكون متعادلة كهربيا بالرغم من وجود أيونات الجذور.

الإستمرارية والثبات

الجذور الحرة المشتقة من ألفا-توكوفيروليمكن تقسيم الجذور التى لها عمر طويل إلى فئتين:

الجذور الثابتة
يمكن للجذور أن يكون لها عمر طويل فى حالة تواجدها فى نظام باي مترافق, مثل الجذور المشتقة من ألفا-توكوفيرول (فيتامين إي).
الجذور الدائمة
مركبات الجذور الحرة هى المركبات التى يرجع طول فترة بقاؤها إلى الإزدحام حول مركز الجذر مما يجعل الجذر لا يستطيع التفاعل مع الجزيئات المحيطة. ومثال لذلك جذر جومبرج (ترايميثيل فينيل), ملح فريمي (نيتروزو دايسلفونات البوتاسيوم) " KSO3)2NO•", نيتروكسيدات (المعادلة العامة لها R2NO•) مثل TEMPO

الجذور الحرة المشتقة من ألفا-توكوفيرول

الإحتراق
الإحتراق من أشهر تفاعلات الجذور الحرة, فحتى يمكن حدوث حريق يجب كسر الرابطة المزدوجة القوية (O=O) حتى ينتج منها الجذور الحرة للأكسجين. ومن الملحوظ أن الأكسجين عبارة عن جذر مزدوج بزوج إلكترونات غير مزدوج فى مدراه الأخير. ولا يوجد نشاط واضح لهذين الإلكترونين نظرا لأن لهما دوران متوازي. وعموما فإنه يتم التغلب على حواجز الطاقة الموجودة فى جزيء الأكسجين بالإنزيمات فى أجسام الكائنات الحية (عملية التنفس) وعن طريق الحرارة. وتعتمد مدى قابلية أى مادة للإشتعال على تركيز الجذور الحرة التى يجب أن تكون موجودة قبل بدء الإشتعال والتى تؤدى لحدوثه. وعند إنتهاء المادة المشتعلة تبدأ تفاعلات الأنتهاء والتى تؤدى لإنطفاي النيران

البلمرة
بالإضافة للإحتراق, تتضمن عديد من تفاعلات البلمرة تكون الجذور الحرة. وينتج منها عديد من أنواع البوليمرات مثل اللدائن, ويتم ذلك عن طريق بلمرة جذرية.

كما أن عديد من تقنيات البلمرة تعرف حاليا بإسم بلمرة الجذور الحية مثل:

الإنتقال الإنعكاسي لإضافة السلاسل المتكسرة (RAF).
بلمرة إنتقال الذرات الجذرية (ATRP).
البلمرة المتداخلة بالنيتروكسيد (NMP).
وتنتج هذه الطرق بوليمر له توزيع ضيق للوزن الجزيئي.

الجذور الحرة فى الغلاف الجوي
فى الغلاف الجوي العلوي تنتج الجذور عن طريق تفكك الجزيئات, وخاصة تفكك كلورو فلورو كربون الغير نشط بواسطة الأشعة فوق البنفسجية من الشمس أو كناتج للتفاعل مع محتويات الغلاف الجوي الأخرى. وتتفاعل هذه الجذور بعد ذلك مع الأوزون فى تفاعل سلسلة حفزي مما يؤدى لتكسر الأوزون, وتكوين مزيد من الجذور الحرة التى تساهم فى مزيد من التفاعلات. ومثل هذه التفاعلات يعتقد أنها السبب فى إستنزاف طبقة الأوزون. ولذلك تم منع إستخدام الكلورو فلورو كربون كمادة من مواد التبريد

الجذور الحرة فى علم الأحياء
تعلب الجذور الحرة دورا مهما فى كثير من العمليات الحيوية, وبعضها هام للغاية للحياة, مثل قتل البكتربا داخل الخلايا. وأهم الجذور التى لها مركز أكسيجيني هى الأكاسيد الفائقة والجذور الهيدروكسيلية. ويتم الحصول عليهم من الأكسيجين العادى بتعريضه لظروف إختزالية. وعموما, فإنه نظرا لنشاطيتهم فإن الجذور يمكن أن تساهم فى تفاعلات جانبية أخرى تدمر الخلية. وهناط إعتقاد بأن أنواع عديدة من السرطان تنشأ بسبب تفاعلات الجذور الحرة مع DNA, مما يؤدى لحدوث تحولات قد تؤثر فى دورة الخلية. كما أن مرض تصلب الشرايين المصاحب للتقدم فى العمر يعتقد أنه بسبب تفاعل الجذور الحرة مع المواد المكونة للجسم. وتساعد الجذور الحرة الموجودة فى السجائر على تقليل نشاطية ألفا 1-أنتي ترايبسين وذلك يؤدي لحدوث مرض إنتفاخ الرئة.

ونظرا لأن الجذور الحرة مهمة للحياة, فإن للجسم كثير من الطرق التى يستخدمها لتقليل الأخطار التى يمكن أن تحدث, أو إصلاح الأضرار التى قد تكون حدثت, مثل الإنزيمات. وبالإضافة لذلك فإن مضادات الأكسدة تلعب دورا رئيسيا فى مثل هذه الطرق الدفاعية. وغالبا ما تكون هذه الموانع هى الفيتامينات إيه, سي, إي. كما أن هناك أدلة فى الوقت الحالى على أن بيليروبين وحمض اليوريك يمكن أن ينهجا نفس نهج مضادات الأكسدة والمساعدة فى معادلة بعض الجذور. بيليروبين يتم الحصول عليه من تكسر محتويات خلايا الدم الحمراء, بينما يتم الحصول على حمض اليوريك كناتج من البورين. وتحدث الإصابة بالصفراء عند وجود زيادة من البيليروبين فى الدم, مما يضر بنظام الأعصاب المركزي, بينما يؤدى تزايد حمض اليوريك لوجود مرض النقرس.

دراسة الجذور الحرة
تتضمن طرق دراسة الجذور عدة تقنيات منها:

دوران الإلكترونات الرنيني:
وهو من التقنيات المستخدمة بتوسع لدراسة الجذور الحرة, والأنواع ذات النفاذية المغناطيسية الأخرى, مثل مطياف الرنين الإلكتروني (ESR).
رنين نووي مغناطيسي والذى يستخدم ظاهرة تسمى الإستقطاب الكيميائي المحثوث.
التصنيف الكيميائي:
ويتم ذلك بالتبريد بواسطة الجذور الحرة, مثل NO أو DPPH, متبوعا بأى طريقة طيفية مثل مطياف إلكترون ضوئي سيني.